The Fe2+/Fe3+ ratio in the CaO-MgO-Fe2O3-FeO-SiO2 based slag was measured under the condition of equilibrium with the ambient air at 1873 K as a fundamental study for precise slag coating control in BOF operation. The CaO/SiO2 mass ratios of the main slag were 1, 1.5, 2, 3 and 4, and total iron mass content was in the range of 10 to 35 %. Moreover, mass contents of 1 to 13 % of MnO and 2 to 12 % of Al2O3 were added to the melt to evaluate their effects on the Fe2+/Fe3+ ratio. The effect of slag composition on the Fe2+/Fe3+ ratio was discussed and quantified into a form of formula. As the basicity in slag increases, the Fe2+/Fe3+ ratio decreases. The effect of iron oxide mass content is observed to be dependent on the basicity of slag. An increase in iron oxide mass content makes the Fe2+/Fe3+ ratio higher for basic slag but lower for acidic slag. It is revealed that the redox reaction of iron oxide in steelmaking slag under the ambient air is controlled by the complex anion formation reaction of iron oxide, and that the iron oxide in basic slag exists in the form of 2 or more kinds of complex anion controlling the oxygen anion content. Both Al2O3 and P2O5 increase the Fe2+/Fe3+ ratio by diluting the basic oxides as SiO2 does, while manganese oxide lowers the Fe2+/Fe3+ ratio enormously down to nearly zero. The Fe2+/Fe3+ ratio can be described as a function of slag composition, X = (%CaO) + 0.38(%Fe2O3 + %FeO)+3.2(%MnO), in the equation of log(Fe2+/Fe3+) = -0.00107X2 + 0.0721X - 1.982. Eisenredoxgleichgewichte mit der Umgebungsluft in Konverterschlacken. Das Fe2+/Fe3+-Verhältnis wurde in Schlacken auf der Basis des Mehrkomponentensystems CaO-MgO-Fe2O3-FeO-SiO2 im Gleichgewicht mit der Umgebungsluft bei 1873 K gemessen. Damit sollte eine grundlegende Studie zur Regelung einer exakten Schlackenabdeckung im Konverterprozeß durchgeführt werden. Die CaO/SiO2-Massenverhältnisse in der Hauptschlacke betrugen 1, 1,5, 2, 3 und 4, der Gesamteisenmassenanteil lag im Bereich zwischen 10 und 35 %. Darüber hinaus wurden der Schmelze Massenanteile von 1 - 13 % MnO und 2 - 12 % Al2O3 zugegeben, um deren Wirkung auf das Fe2+/Fe3+-Verhältnis zu ermitteln. Der Einfluß der Schlackenzusammensetzung auf das Fe2+/Fe3+-Verhältnis wird diskutiert und mit einer Formel quantifiziert. Mit zunehmender Schlackenbasizität nimmt das Fe2+/Fe3+-Verhältnis ab. Die Wirkung des Eisenoxidmassenanteils hängt offensichtlich von der Schlackenbasizität ab. Ein Anstieg des Eisenoxidmassenanteils verschiebt das Fe2+/Fe3+-Verhältnis zu höheren Werten bei basischen und zu niedrigeren Werten bei sauren Schlacken. Es zeigt sich, daß die Eisenoxid-Redoxreaktion in Konverterschlacken, die in Kontakt mit der Umgebungsluft stehen, von der komplexen Bildungsreaktion des Anions gesteuert werden und daß das Eisenoxid in basischen Schlacken in Form von 2 oder mehr komplexen Anionen existiert, die den Sauerstoffanionengehalt steuern. Sowohl Al2O3 als auch P2O5 führen zur Erhöhung des Fe2+/Fe3+-Verhältnisses, dadurch, daß die basischen Oxide - wie SiO2 - gelöst werden. Manganoxid dagegen senkt das Fe2+/Fe3+-Verhältnis stark -fast bis auf Null - ab. Das Fe2+/Fe3+-Verhältnis läßt sich als Funktion der Schlackenzusammensetzung X = (%CaO) + 0.38(%Fe2O3 + %FeO)+3.2(%MnO), mit der Gleichung log(Fe2+/Fe3+) = −0.00107X2 + 0.0721X − 1.982 beschreiben.