Polymerization of Diallyl lsophthalate and Diallyl Terephthalate

Abstract

イソフタル酸ジアリル(DAI)およびテレフタル酸ジアリル(DAT)の重合を,過酸化ペンゾイルを開始剤,ベンゼンを溶媒として60℃で行ない,環化重合の観点から検討した。生成ポリマーの不飽和度はモノマー濃度の減少とともに低下し,その傾向はDAIの方がDATの場合よりもいちじるしい。これは分子内環化反応に由来するものである。ところで,分子模型からはDATの場合には同一ユニット内では分子内環化反応の可能性は考えられない。それにもかかわらず,その重合において分子内環化反応の生起が推察され,したがって反応したアリル基を2個以上隔てて存在する未反応アリル基との反応による環化反応が生じているものと考えられる。重食速度および重合度もまたモノマー濃度の減少とともに低下した。モノマー固有の環化能を示すところの未環化ラジカルの環化反応と生長反応の速度定数の比KcはDAIでは1.6mol/l,DATでは0.6mol/lと求められた。