More than 260 matte samples of the Cu-Fe-S-O system were equilibrated for 20 hours at 1473 K with some twenty-five different CO-CO2-SO2 gas mixtures which were controlled to create an isobaric network of S2(g) and O2(g). The atomic ratios of copper to iron were kept constant at 0.2, 0.5, 1.0 or 2.0 in the samples before the equilibration test. Equilibrated samples were quenched to analyze for oxygen by an H2-reduction method while the sulphur contents were determined gravimetrically as BaSO4. The activities of Cu, Fe, CuS0.5, CuO0.5, FeS, FeO and FeO1.33 were calculated from the measured partial pressures of sulphur and oxygen by means of the Nagamori-Yazawa (NY) integration formula (1988) for the di-gaseous quaternary Gibbs-Duhem (GD) equation. The Raoultian activities of CuS0.5 show positive deviations in the Cu-Fe-S-O matte, while those of FeS deviate more negatively with increasing oxygen pressure.Plus de 260 échantillons de matte du système Cu-Fe-S-O ont été mis en équilibre à 1473 K avec 25 mélanges gazeux différents du système CO-CO2-SO2, qui ont été contrôlés de façon à créer un réseau isobarique de S2(g) et de O2(g). Dans les échantillons de matte avant fusion, le rapport atomique Cu/Fe a été fixé auparavant aux valeurs suivantes : 0,2, 0,5, 1,0 et 2,0. Après 20 heures de soufflage au gaz, les échantillons liquides ont été trempés et les teneurs en soufre et en oxygène ont été déterminées gravimétriquement, soit comme BaSO4, soit comme H2O. Dans le but de calculer les activités du Cu, Fe, CuS0,5, CuO0,5, FeS, FeO et FeO1,33, à partir des pressions partielles du soufre et de l’oxygène mesurées expérimentalement, les formules mathématiques développées par Nagamori et Yazawa (1988) ont été utilisées pour intégrer l’équation quaternaire de Gibbs-Duhem. Les résultats montrent que les activités de CuS0,5 dévient de façon positive par rapport à la loi de Raoult, tandis que celles de FeS dévient de façon plus négative à mesure que la teneur en oxydes de fer augmente dans la matte.