Synthesis and Properties of 9,9’-(C12H25)2-Fluorene Substituted Corrole Monomer and its Bridged Dimer

Abstract Review: 4 refs.

Ein neuer Dreh: Drei Arten N-invertierter Corrolisomere (NCCs) wurden synthetisiert, und ihre Strukturen wurden mithilfe von Einkristall-Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Die Position des invertierten Pyrrolrings im NCC wirkt sich stark auf die optischen Eigenschaften und die Anionenbindung aus. Detailed facts of importance to specialist readers are published as ”Supporting Information”. Such documents are peer-reviewed, but not copy-edited or typeset. They are made available as submitted by the authors. Please note: The publisher is not responsible for the content or functionality of any supporting information supplied by the authors. Any queries (other than missing content) should be directed to the corresponding author for the article.

Confusion and Neo‐Confusion: Corrole Isomers with an NNNC Core

not Available.

在6-31G^＊水平上采用DFT（UB3LYP）方法对锰（Ⅲ）5,10,15-三（五氟苯基）-corrole[（TPFC）Mn^Ⅲ]及其咪唑轴向配位加合物（TPFC）Mn^Ⅲ（Im）进行了几何结构全优化.计算结果表明,咪唑的配位作用不会改变其基态的高自旋（s=2）特性.（TPFC）Mn^Ⅲ与咪唑配位形成轴向加合物后,其中心金属Mn原子偏离平面结构,与corrole大环N4平均平面的距离达到0.02734nm.NBO分析显示（TPFC）Mn^Ⅲ和（TPFC）Mn^Ⅲ（Im）中心金属锰的电子组态为（dxz）^1（dyz）^1（dz2）^1（dx2-y2）^1（dxy）^0.（TPFC）Mn^Ⅲ（Im）前线分子轨道能级明显上升,从其β-（LUMO＋3）轨道可见咪唑配位N原子的py轨道与中心金属Mn原子dyz轨道形成了d-pπ轨道.TD-DFT计算发现,（TPFC）Mn^Ⅲ和（TPFC）Mn^Ⅲ（Im）电子光谱Q带的“四轨”特征比B带明显;（TPFC）Mn^Ⅲ的CT带主要源自β-（HOMO-1）→β-（LUMO＋5）和β-HOMO→β-（LUMO＋4）的跃迁,（TPFC）Mn^Ⅲ（Im）的CT带则主要源自β-（HOMO-1）→β-（LUMO＋3）和β-HOMO→β-（LUMO＋4）的跃迁.

Die Stabilisierung höherer formaler Oxidationsstufen und eine Metall-Metall-Dreifachbindung sind das Ergebnis der Bildung des Ruthenium(III)-Corrol-Homodimers [{Ru(hedmc)}2] 1 (hedmc=2,3,8,12,17,18-Hexaethyl-7,13-dimethylcorrol), die unter aeroben Bedingungen rasch erfolgt. Die Struktur und Elektronenzustände von 1 wurden durch Röntgenbeugung sowie NMR- und ESR-Spektroskopie untersucht.

331. The synthesis of derivatives of corrole (pentadehydrocorrin)