Chromoselektive Synthese von Sulfonylchloriden und Sulfonamiden mit Kalium‐Poly(heptazinimid)‐Photokatalysator

Abstract

AbstractUnter den zur Förderung einer chemischen Reaktion verwendeten externen Reizen, besitzt die Photokatalyse einen einzigartigen – Licht. Photonen sind spurlose Reagenzien, die eine exklusive Möglichkeit bieten, die Chemoselektivität der photokatalytischen Reaktion durch Variation der Farbe des einfallenden Lichts zu verändern. Durch die Verwendung eines Sensibilisators, welcher in der Lage ist einen spezifischen Reaktionsweg in Abhängigkeit des Anregungslichts zu aktivieren, kann diese Strategie implementiert werden. Hier verwenden wir Kalium‐Poly(heptazinimid) (K‐PHI), eine Art der Kohlenstoffnitride, um selektiv drei verschiedene Produkte aus S‐Arylthioacetaten zu erzeugen, indem wir, unter ansonsten identischen Bedingungen, einfach die Wellenlänge des Anregungslichts variieren. Dabei werden Arylchloride unter UV/violettem, Sulfonylchloride mit blau/weißem und Diaryldisulfide bei grünem bis rotem Licht erzeugt. Es wird gezeigt, dass eine Kombination aus dem negativ geladenen Polyanion, dem hochpositiven Potential des Valenzbandes, dem Vorhandensein von Intraband‐Zuständen, der Fähigkeit, Singulett‐Sauerstoff zu sensibilisieren, und dem Multi‐Elektronentransfer diese chromoselektive Umwandlung von Thioacetaten ermöglicht.