The hydration of magnesia is the basic concern for making magnesia-containing castables. When other fine powders such as calcium aluminate cement, hydratable alumina, various reactive calcined aluminas, magnesia-alumina spinel and silica fume - the usual constituents of the binder systems for basic castables - are mixed with magnesia, its hydration behaviour is very different from that of the magnesia itself. The interactions with these powders do not only affect the rheology of the magnesia-based binder systems, but also the hydration mechanism of magnesia. Our studies confirmed previously reported results that calcined aluminas accelerate the hydration of magnesia, while the hydratable alumina reacts strongly with magnesia to form hydrotalcite or other amorphous magnesia-alumina hydrate phases. The strongest inhibitor of magnesia hydration proved to be the silica fume (SF), followed closely by the Mg(OH)2 used as a powder component in the experimental mixes. Specific chemical additives generally used as dispersants or setting retardants, proved also to significantly decrease the hydration rate of magnesia, in particular for binder systems without calcium aluminate cement and silica fume. L’hydratation de la magnésie est la préoccupation de base dans la fabrication de bétons réfractaires contenant de la magnésie. Lorsque d’autres poudres fines telles que du ciment alumineux, de l’alumine pouvant être hydratée, diverses alumines calcinées réactives, du spinelle de magnésie-alumine et de la vapeur de silice – les constituants habituels des systèmes de liant des bétons réfractaires basiques – sont mélangées avec de la magnésie, son comportement d’hydratation est très différent de celui de la magnésie elle-même. Les interactions avec ces poudres affectent non seulement la rhéologie des systèmes de liant à base de magnésie, mais également le mécanisme d’hydratation de la magnésie. Nos études ont confirmé les résultats déjà rapportés que les alumines calcinées accélèrent l’hydratation de la magnésie, alors que l’alumine pouvant être hydratée réagit fortement avec la magnésie pour former de l’hydrotalcite ou d’autres phases amorphes d’hydrate de magnésie-alumine. On a trouvé que l’inhibiteur le plus fort de l’hydratation de la magnésie était la vapeur de silice (SF), suivie de près par le Mg(OH)2 utilisé comme composante en poudre dans les mélanges expérimentaux. Des additifs chimiques spécifiques utilisés généralement comme dispersants ou comme ralentissants de prise, ont également diminué significativement le taux d’hydratation de la magnésie, en particulier pour les systèmes de liant sans ciment alumineux et sans vapeur de silice.