Diethyl Acetylenedicarboxylate Research Articles

The Reaction of Acetylenecarboxylic Acid with Some mines. III--IV. IV. The Reaction of Diethyl Acetylenedicarboxylate with o-Aminophenol and Ethanolamine

アセチレンジカルボン酸ジエチル(I)にο-アミノフェノール(II)およびエタノールアミン(III)を作用させて,それぞれ2-オキソ-3-エトキシカルボニルメチレン-3,4-ジヒドロ-2H-1,4-ベンゾオキサジン(IV)および2-オキソ_3-エトキシカルボニルメチレン-3,4,5,6-テトラヒドロ-2H-1,4-オキサジン(V)を得た。このIVおよびVを塩酸で加水分解すると,オキサジン環の開裂が起り,原料IIおよびIIIの塩酸塩(II´,III´)をそれぞれ生成し,エトキシカルボニル基をもった部分も加水後分解されて炭酸ガスとピルピン酸(VII)が得られた。IVおよびVが非常に好収率で得られることから,IIおよびIIIのアミノ基はまず選択的にIの三重結合に付加すること,つづいてそれらのヒドロキシル基がIのエトキシカルボニル基と脱アルコール縮合することが知られた。またこれらの生成物はそれぞれIVおよびVの構造式で示されることが赤外線吸収スペグトルの測定により決定された。

New method for the synthesis of phosphonic and phosphinic esters and their thio analogs Communication 12. Addition of dialkylphosphorous acids to unsaturated, dibasic acids and their esters

1. It has been shown that, in presence of alkali-metal alkoxides, dialkylphosphorous acids readily add to maleic acid and to maleic and fumaric esters. The addition products, have been obtained ,in good. yield (dialk-oxyphosphinylsuccinic acids and their eskers). 2. It As been shown that under the same conditions, dialkylphosphorous acids add to diethyl acetylenedicarboxylate, and the products formed by addition of two molecules of dialkylphosphorous acid [bis(dialkoxyphos-phinyl)succinic esters] have been isolated.