Direct oxygen determination of MF–AlF3–Al2O3 (M = Li, Na, K) melts in dependence on cryolite ratio and alumina content was performed using the LECO TC-436 Nitrogen/Oxygen analyzer. On the basis of the obtained results the distribution of individual oxyfluoroaluminate species was obtained. The results have confirmed that in low alumina containing melts Al2OF62− and Al3O3F63− species are present, while at higher alumina content the Al2O2F42− species become dominating. When the melt becomes more acidic the content of the Al2O2F42− species increases, while that of Al2OF62− decreases. In high alumina melts of the KF-AlF3–Al2O3 system also the Al3O4F43− species are suggested. The results are in agreement with a recent Raman spectroscopic study.On a déterminé directement l'oxygène des bains fondus de MF-AlF3-Al2O3 (M=Li, Na, K) en fonction du rapport de cryolite et du contenu en oxyde d'aluminium, en utilisant l'analyseur d'azote/oxygène LECO TC-436. Sur la base de ces résultats, on a obtenu la distribution des espèces individuelles d'oxyfluoroaluminate. Les résultats ont confirmé que dans les bains fondus à faible teneur en oxyde d'aluminium, on trouve les espèces Al2OF62− et Al3O3F63−, alors qu'avec une plus haute teneur en oxyde d'aluminium, l'espèce Al2O2F42− domine. Lorsque le bain est plus acide, l'espèce Al2O2F42− augmente, alors que le Al2OF62− diminue. Dans les bains fondus à haute teneur en oxyde d'aluminium du système KF-AlF3-Al2O3, on suggère également l'espèce Al3O4F43−. Les résultats concordent avec ceux d'une étude récente de spectroscopie Raman.