순환전압전류 및 교류임피던스 기법을 이용하여 다결정 Pt/0.5M <TEX>$H_2SO_4$</TEX> 및 0.5M LiOH수용액 계면에서 저전위 수소흡착(UPD H) 과 전위 수소흡착(OPD H)에 관한 Langmuir 흡착등온식 <TEX>$({\theta}\;vs.\;E)$</TEX> 을 연구조사 하였다. 계면에서 치적중간주파수일 때 위상이동<TEX>$(0^{\circ}{\leq}{-\phi}{\leq}90^{\circ})$</TEX> 거동은 표면피복율<TEX>$(1{\geq}{\theta}{\geq}0)$</TEX> 거동에 정확하게 상응한다. 위상이 동 방법 즉 최적중간주파수일 때 위상이동 변화<TEX>$({-\phi}\;vs.\;E)$</TEX>는 계면에서 음극 <TEX>$H_2$</TEX> 발생 반응에 관한 UPD H와 OPDH의 Langmuir흡착등온식을 결정할 수 있는 새로운 전기화학적 방법으로 사용할 수 있다 다결정 Pt/0.5M <TEX>$H_2SO_4$</TEX> 수용액 계면에서 OPD H의 흡착평형상수(K)와 표준자유에너지<TEX>$({\Delta}G_{ads})$</TEX>는 각각 <TEX>$2.1\times10^{-4}$</TEX>와 21.0kJ/mol 이다. 다결정 Pt/0.5M LiOH 수용액 계면에서 K는 음전위(E)에 따라 2.7 (UPD H)에서 <TEX>$6.2\times10^{-6}$</TEX> (OPD H) 또는 <TEX>$6.2\times10^{-6}$</TEX>(OPD H)에서 2.7 (UPD H)로 전이한다. 유사하게 <TEX>${\Delta}G_{ads}$</TEX>는 E에 따라 -2.5kJ/mol (UPD H)에서 29.7kJ/mol (OPD H)또는 29.7kJ/mol (OPD H)에서 -2.5kJ/mol (UPD H)로 전이한다. K와 <TEX>${\Delta}G_{ads}$</TEX>의 전이는 다결정 Pt전극 표면의 상이한 UPD H와 OPD H의 흡착부위에 기인한다. 다결정 Pt전극 계면에서 UPD H와 OPD H는 음극 <TEX>$H_2$</TEX> 발생 반응에 따른 순차적 과정이 아니라, 수소 흡착부위 자체에 따른 독립적 과정이다. UPD H와 OPD H의 기준은 음극 <TEX>$H_2$</TEX>발생 반응과 전위가 아니라, 수소 흡착부위와 과정이다. 수용액에서 음극 <TEX>$H_2$</TEX>발생 반응에는 다결정 Pt선 전극이 단결정 Pt(100)원반 전극보다 더 효율적이고 유용하다 위상이동 방법은 열역학적 방법과 상충적이 아니라, 보완적이다. The Langmuir adsorption isotherms of the under-potentially deposited hydrogen (UPD H) and the over-potentially deposited hydrogen (OPD H) at the poly-Pt/0.5M <TEX>$H_2SO_4$</TEX> and 0.5 M LiOH aqueous electrolyte interfaces have been studied using cyclic voltammetric and ac impedance techniques. The behavior of the phase shift <TEX>$(0^{\circ}{\leq}{-\phi}{\leq}90^{\circ})$</TEX> for the optimum intermediate frequency corresponds well to that of the fractional surface coverage <TEX>$(1{\geq}{\theta}{\geq}0)$</TEX> at the interfaces. The phase-shift method, i.e., the phase-shift profile <TEX>$({-\phi}\;vs.\;E)$</TEX> for the optimum intermediate frequency, can be used as a new electrochemical method to determine the Langmuir adsorption isotherms <TEX>$({\theta}\;vs.\;E)$</TEX> of the UPD H and the OPD H for the cathodic <TEX>$H_2$</TEX> evolution reactions at the interfaces. At the poly-Pt/0.5M <TEX>$H_2SO_4$</TEX> aqueous electrolyte interface, the equilibrium constant (K) and the standard free energy <TEX>$({\Delta}G_{ads})$</TEX> of the OPD H are <TEX>$2.1\times10^{-4}$</TEX> and 21.0kJ/mol, respectively. At the poly-Pt/0.5M LiOH aqueous electrolyte interface, K transits from 2.7(UPD H) to <TEX>$6.2\times10^{-6}$</TEX> (OPD H) depending on the cathode potential (E) and vice versa. Similarly, <TEX>${\Delta}G_{ads}$</TEX> transits from -2.5kJ/mol (UPD H) to 29.7kJ/mol (OPD H) depending on I and vice versa. The transition of K and <TEX>${\Delta}G_{ads}$</TEX> is attributed to the two distinct adsorption sites of the UPD H and the OPD H on the poly-Pt surface. The UPD H and the OPD H on the poly-Pt surface are the independent processes depending on the H adsorption sites themselves rather than the sequential processes for the cathodic <TEX>$H_2$</TEX> evolution reactions. The criterion of the UPD H and the OPD H is the H adsorption sites and processes rather than the <TEX>$H_2$</TEX> evolution reactions and potentials. The poly-Pt wire electrode is more efficient and useful than the Pt(100) disc electrode for the cathodic <TEX>$H_2$</TEX> evolution reactions in the aqueous electrolytes. The phase-shift method is well complementary to the thermodynamic method rather than conflicting.