Synthesis and Desulfurization of Benzenesulfonylthiourea Derivatives

Abstract

一般式RC6H4SO2NR'''CXNR'R''で表わされるN-置換ベンゼンスルホニルチオ尿素(X=O)および1V一置換ペンゼンスルホニル尿素(X=0)の合成を試みた。ベンゼンスルホンアミド類は,アセトン申炭酸カリウムの存在でイソチオシアン酸アルキルと反応してRC6H4SO2NCSNHR'(I)を生じ,またN,N-ジアルキルチオカルバミン酸塩化物と反応してRC6H4SO2NHCSN(R')2と推定される生成物(II-A)を与えた。さらにN-置換ペンゼンスルホンメチルアミドは前記塩化物と反応してRC6H4SO2N(CH3)CSN(R')2(II)を与えた。同じ条件下でスルファニルアミドは従来の文献とは異なり,イソチオシアン酸アルキルおよびシアン酸カリウムとそのスルホンアミド基で優先的に反応し,アミノ基は不変であった。1はアルカリ性水溶液中過酸化水素または酸化水銀によりRC6H4SO2NHCONHR3に脱硫された。またII-Aは温アルカリ水溶液あるいはアルカリ性過酸化水素水により脱硫されてRC6H4SO2NHCON(R')2(IX)を与えた。ただしIIIは脱硫されなかった。N,N-ジエチルカルバミン酸塩化物は対応するベンゼンスルホンアミド類と反応して,IXおよびRC6H4SO2N(CH3)CON(C2H5)2を生じた。