Abstract
AbstractIn der asymmetrischen Sharpless‐Epoxidierung von chiralen, sekundären Allylalkoholen wird ein Substratenantiomer bevorzugt zum anti‐Epoxyalkohol umgesetzt. In dieser Arbeit stellen wir die erste hoch syn‐selektive Epoxidierung von terminalen Allylalkoholen vor. Mit einem Titan‐Salalen‐Katalysator und H2O2 als Oxidationsmittel werden enantiomerenreine, terminale Allylalkohole mit bis zu 98 % Ausbeute und >99 : 1 dr (syn) zu Epoxyalkoholen umgesetzt. Diese syn‐Selektivität bleibt auch bei niedrigeren Katalysatorbeladungen (bis zu 1 mol‐%) erhalten. Auch die Modifizierung der Allylalkoholfunktion zu einem Ether beeinflusst die Diastereoselektivität nicht [>99 : 1 dr (syn)]. Wird die Katalysatorkonfiguration invertiert, so wird bevorzugt das anti‐Produkt gebildet, allerdings mit niedrigerem dr (ca. 20 : 1). Das Anwendungspotential wird am Beispiel der Synthese eines THF‐Bausteins mit drei Stereozentren im Grammmaßstab demonstriert, in welcher zwei Ti‐Salalen‐katalysierte Epoxidierungen durchlaufen werden.
Talk to us
Join us for a 30 min session where you can share your feedback and ask us any queries you have
Schedule a callDisclaimer: All third-party content on this website/platform is and will remain the property of their respective owners and is provided on "as is" basis without any warranties, express or implied. Use of third-party content does not indicate any affiliation, sponsorship with or endorsement by them. Any references to third-party content is to identify the corresponding services and shall be considered fair use under The CopyrightLaw.
