Syn‐Selektive Epoxidierung von chiralen, terminalen Allylalkoholen mit einem Titan‐Salalen‐Katalysator und Wasserstoffperoxid

Abstract

AbstractIn der asymmetrischen Sharpless‐Epoxidierung von chiralen, sekundären Allylalkoholen wird ein Substratenantiomer bevorzugt zum anti‐Epoxyalkohol umgesetzt. In dieser Arbeit stellen wir die erste hoch syn‐selektive Epoxidierung von terminalen Allylalkoholen vor. Mit einem Titan‐Salalen‐Katalysator und H2O2 als Oxidationsmittel werden enantiomerenreine, terminale Allylalkohole mit bis zu 98 % Ausbeute und >99 : 1 dr (syn) zu Epoxyalkoholen umgesetzt. Diese syn‐Selektivität bleibt auch bei niedrigeren Katalysatorbeladungen (bis zu 1 mol‐%) erhalten. Auch die Modifizierung der Allylalkoholfunktion zu einem Ether beeinflusst die Diastereoselektivität nicht [>99 : 1 dr (syn)]. Wird die Katalysatorkonfiguration invertiert, so wird bevorzugt das anti‐Produkt gebildet, allerdings mit niedrigerem dr (ca. 20 : 1). Das Anwendungspotential wird am Beispiel der Synthese eines THF‐Bausteins mit drei Stereozentren im Grammmaßstab demonstriert, in welcher zwei Ti‐Salalen‐katalysierte Epoxidierungen durchlaufen werden.