One- to Three-Dimensional CuI and CuCN Based Coordination Polymers containing the Alkali Cation Ligating Thiacrown Ether 1, 10-Dithia-18-Crown-6

Abstract

Treatment of an acetonitrile solution of CuI with 1, 10-dithia-18-crown-6 (1, 10DT18C6) in the presence of Rb2CO3 leads to formation of the lamellar coordination polymer [Rb{Cu4I5(1, 10DT18C6)2}] (1).The anionic network of 1 is composed of parallel [(Cu4I5)—] chains linked by bridging thiacrown ether ligands, pairs of which coordinate the Rb+ counter cations. [Cs{Cu5I6(1, 10DT18C6)2}] (2) can be prepared under similar conditions but contains separated helical anionic chains. In this case 1, 10DT18C6 ligands bridge copper atoms of individual chains in an intrastrand manner. In contrast the coordination networks in [(CuCN)2(1, 10DT18C6)] (3) and [K2{Cu12(CN)14(1, 10DT18C6)3} · CH3CN] (4) are both three-dimensional and based on CuCN-containing sheets bridged by 1, 10DT18C6 ligands. In the latter compound pairs of K+ cations are coordinated by groups of three thiacrown ether molecules. The neutral network of 3 can imbibe up to 31 % KNO3 per 1, 10DT18C6 pair without loss of lattice integrity. 1- bis 3-dimensionale CuI- und CuCN-haltige Koordinationspolymere mit den Alkalikationen koordinierenden Thiakronenether 1, 10-Dithia-18-Krone-6 Das schichtartige Koordinationspolymer [Rb{Cu4I5(1, 10DT18C6)2}] (1) lasst sich durch die Umsetzung einer Acetonitrillosung von CuI mit 1, 10-Dithia-18-Krone-6 (1, 10DT18C6) im Beisein von Rb2CO3 darstellen. Das anionische Netz von 1 besteht aus parallelen Ketten [(Cu4I5)—], die durch Paare von Rubidiumkationen koordinierenden Thiakronenether-Liganden verknupft sind. [Cs{Cu5I6(1, 10DT18C6)2}] (2) kann unter analogen Bedingungen erhalten werden, weist aber getrennte helikale anionische Ketten auf. In diesem Fall verbrucken 1, 10DT18C6-Liganden jeweils zwei Kupferatome aus einem einzelnen Strang. Dagegen haben [(CuCN)2(1, 10DT18C6)] (3) und [K2{Cu12(CN)14(1, 10DT18C6)3} · CH3CN] (4) beide dreidimensionale Koordinationsnetze, die aus 1, 10DT18C6-verbruckten CuCN-haltigen Schichten aufgebaut sind. Paare von Kaliumkationen werden in 4 durch Gruppen von jeweils drei Thiakronenether-Molekulen koordiniert. Das neutrale Gerust von 3 kann bis zu 31 % KNO3 pro 1, 10DT18C6-Paar ohne Verlust seiner Integritat aufnehmen.