Investigation into Electrogenerated Chemiluminescence Behavior of Tris(bipyridine)ruthenium(II)/silica Nanoparticles Electrocatalyzed by Cu(tris(hydroxymethyl)aminomethane)42+Complex

Abstract

水分子与联吡啶钌（Ru（bpy）3^2＋）之间的电化学发光（ECL）反应早己被人们发现，但其增敏Ru（bpy）3^2＋电化学发光信号的能力不强，很难实现分析应用．我们发现四（三羟甲基氨基甲烷）合铜（II）（Cu（Tris）4^2＋）可电催化水的氧化反应生成活性中间产物羟基自由基（·OH），·OH能够快速进入二氧化硅基质，有效地增敏联吡啶钌／二氧化硅复合纳米粒子（RuSNPs）的电化学发光，并利用紫外一可见吸收光谱、电化学方法、电化学发光方法等研究了可能的电化学反应机理．基于以上研究，发展了一种以水分子作为共反应试剂，测定铜离子的电化学发光分析新方法．该方法在铜离子浓度为2．0×10^-7～1．0×10^-4mol／L的范围内，电化学发光强度与铜离子浓度呈现良好的线性，同时该方法具有很好的灵敏度和选择性，检出限（S/M=3）达到1．0×10^-7mol／L，且Ca^2＋、Mg^2＋、Na^＋、Fe^3＋、Pb^2＋、Cd^2＋、Co^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋等常见离子不干扰测定．使用该法对自来水和黑河水样中铜离子含量进行测定，分别往两个水样中加入2～3倍的铜离子标准溶液，其加标回收率在97．0％～102．5％之间；与原子吸收分光光度法对比，相对误差分别为4．1％和4．7％，说明该方法测定结果具有一定的可靠性．