He Oxidation of β-Pinene with Organic Peracids

Abstract

β-ピネンの過酢酸および過安息香酸による酸化反応を調べた。反応生成物として,過酢酸酸化の場合にはグリコールモノアセタート,過安息香酸酸化の場合にはグリコールモノベソゾアートと少量のエポキシドが認められた。これらモノエステルの加水分解生成物の検索から,酸化反応中に骨格の転位が起ることがわかった。動力学的に反応を調べた結果,反応はβ-ピネンと過酸のおのおのの1次に比例する2次式にしたがい進行すること,溶媒効果の大きいことがわかった。種々の条件における2次反応速度定数と活性化エネルギーが求められ,類似の構造を持つ他のアルキリデンシクロアルカソと比較された。そして環に直結する二重結合の反応性が環のひずみと超共役効果によって影響されることが結論された。