Dual‐katalysierte intermolekulare reduktive Kopplung von Dienen und Ketonen**

Abstract

AbstractWir berichten über eine milde, katalytische Methode für die intermolekulare reduktive Kopplung von Dienen und Styrolen mit Ketonen. Unsere Bedingungen ermöglichen die gleichzeitige Bildung einer Cobalthydrid‐Spezies und die Ein‐Elektronen‐Reduktion von Ketonen. Der anschließende selektive Wasserstoff‐Atom‐Transfer vom Cobalthydrid erzeugt ein allylisches Radikal, das sich selektiv mit dem persistenten Radikal‐Anion des Ketons verbinden kann. Diese Radikal‐Radikal‐Kopplung hebt die ungünstigen sterischen Wechselwirkungen der Ionenwege auf und vermeidet das instabile Alkoxy‐Radikal früherer radikalischer Olefin‐Carbonyl‐Kopplungen, die infolgedessen auf Aldehyde beschränkt waren. Zu den Anwendungen dieser neuen Methode gehören die effiziente Synthese von Arzneimittelmolekülen, wichtige Zwischenprodukte in der Arzneimittelsynthese und die ortselektive Late‐Stage‐Funktionalisierung.