Cтроение, люминесценция и КР спектроскопия дипивалоилметанатов и других β-дикетонатов европия и тербия с 2,2′-бипиридином

Abstract

Исследована связь между структурными и спектроскопическими характеристиками дипивалоилметанатов лантанидов с производными 2,2'-бипиридина [Ln(DPM)3L] (Ln = Eu, Tb; L = 2,2'-бипиридин, 4,4'-диметил-2,2'-бипиридин, 4,4'-дифенил-2,2'-бипиридин) и фторированных β-дикетонатов [Ln(β)3Bpy] (β = TTFA, TFAA, BTFA) c KЧ (Ln3+) = 8 и координационным полиэдром LnN2O6 в виде квадратной антипризмы. Проанализированы структурные закономерности, обусловленные с отличием длин связей Eu—O и Eu—N в β-дикетонатах при изменении донорно-акцепторных свойств заместителей и стерического фактора. Рассмотрено влияние основного искажения Δ = r(Eu—N) – r(Eu—O) координационного полиэдра Eu на спектры люминесценции и колебательные спектры комбинационного рассеяния света. Продемонстрирована качественная корреляция между относительной интенсивностью электродипольного перехода 5D0—7F2 (Eu3+), характеризующей степень искажения ближайшего окружения иона Eu3+, и временами жизни возбужденных электронных состояний 5D0 (Eu3+) и 5D4 (Tb3+). Обсуждается вклад безызлучательных процессов, обусловленных высокочастотными колебаниями лигандов, в скорости высвечивания 5D0 (Eu3+) и 5D4 (Tb3+) уровней. В спектрах КР исследовано изменение частот колебаний молекулы Bpy в зависимости от величины искажения D координационного полиэдра Eu.