Bildung und Reaktivität eines Hydridosilikats [SiH6]2−, koordiniert an einem durch einen Makrozyklus stabilisierten Strontiumkation

Abstract

AbstractDer kationische Benzylkomplex [(Me4TACD)Sr(CH2Ph)][A] (Me4TACD (Me4TACD=1,4,7,10‐Tetramethyltetraazacyclododecan); A=B(C6H3‐3,5‐Me2)4) reagierte mit zwei Äquivalenten Phenylsilan zum verbrückenden Hexahydridosilikat‐Komplex [(Me4TACD)2Sr2(thf)4(μ‐κ3 : κ3‐SiH6)][B(C6H3‐3,5‐Me2)4]2 (3 a). Angenommen wird, dass ein schneller Phenyl‐Austausch zwischen Phenylsilanen das Monosilan SiH4 bildet, das von zwei Strontiumhydrid‐Kationen [(Me4TACD)SrH(thf)x]+ abgefangen wird. Verbindung 3 a zersetzte sich in THF bei Raumtemperatur unter Freisetzung von H2 zum terminalen Silanid‐Komplex [(Me4TACD)Sr(SiH3)(thf)2][A]. In Reaktionen von 3 a mit einer schwachen Brønsted‐Säure, CO2 und 1,3,5,7‐Cyclooctatetraen wurde SiH4 freigesetzt. Aus einer 1 : 2‐Mischung eines kationischen Benzylkomplexes und einem neutralen Dibenzylkomplex bildete sich mit Phenylsilan der dreikernige Komplex [(Me4TACD)3Sr3(μ2‐H)3(μ3‐SiH3)][A], während nOctSiH3 zum dreikernigen (n‐Octyl)pentahydridosilikat‐Komplex [(Me4TACD)3Sr3(μ2‐H)3(μ3‐SiH5nOct)][A] führte.