Vermittelnde Oxidation von Thioethern mit Iod – Eine vielseitige und milde Methode zur Bildung von Peptidhydrogelen

Abstract

AbstractDie Entwicklung Redox‐ausgelöster Peptidhydrogele ist mit fundamentalen Herausforderungen verknüpft, da hoch spezifische Peptidarchitekturen benötigt werden, was unvermeidlich in einer Limitierung der Vielseitigkeit solcher Materialien resultiert. Ein vielversprechender, jedoch selten genutzter Ansatz, um diese Hürden zu überwinden, ist die Nutzung einer vermittelnden Redoxreaktion zur kontrollierten Absenkung des pH‐Werts während der Hydrogelbildung. Hier beschreiben wir eine vielseitige Strategie zum Auslösen der Gelierung von Hydrogelen bestehend aus leicht zugänglichen, Säure‐ausgelösten Gelatoren durch Freisetzung der dafür notwendigen Protonen über die Oxidation von Thioethern mit Iod. Durch Zugabe von Thiodiglycol als einfach verfügbarer Hilfstoff zur basischen Vorlösung des Peptidgelators Nap‐FF sowie weiteren Peptiden werden nach Vermischung mit Triiodid hocheffizient Hydrogele erhalten. Darüber hinaus ermöglicht der Einbau der Thioethereinheit in das Rückgrat des Gelators die Modulation des Ansatzes unter Reduktion der Anzahl der notwendigen Additive, wie gezeigt anhand des maßgeschneiderten Nap‐FMDM Gelators.