Theoretical study of the homologous reactions of ground-state oxygen atoms with Br2 and BrCI molecules

Abstract

La methode des trajectoires quasi- classiques est employee a l'etude du mecanisme des reactions homologues entre des atomes d'oxygene et des molecules de Br 2 et de BrCl, O+Br 2 → OBr+Br et O+BrCl → OBr+Cl. La dependance de la dynamique de ces reactions a egalement ete etudiee en fonction de leur energie cinetique relative initiale. Les resultats obtenus suggerent que la reactivite plus elevee du systeme O+BrCl, observee experimentalement, qui contrairement a ce qui est attendu compte du potentiel d'ionisation tenu plus eleve de BrCl, est compatiblde avec la dynamique de type complexe de cette reaction. Cet argument est conforte par l'application de la theorie RRKM-AM qui decrit de facon satisfaisante la reaction O+BrCl et non pas la reaction O+Br 2 . La variation des sections efficaces reactives, des distributions angulaires et de l'energie de translation des porduits en fonction de l'energie initiale de collision est examinee et les differences importantes sont soulignees