The Composition of Tungsten(VI) Species Extracted with Trioctylamine from Aqueous Oxalate Solution

Abstract

トリオクチルアミン(TOA,R3N)によるシュウ酸イオン水溶液からのタングステン(VI)の抽出挙動を検討し,抽出物をゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)により分析した。さらに,モル比(C2O42-/WO42-)1.06 と 4.78 における抽出物から, GPC により,それぞれ,TOA のポリタングステン酸(VI)塩 2 種類と TOA のオキサラトタングステン酸(VI)塩を分取した。単離した化学種の化学分析と元素分析の結果から,それぞれの組成式を(R3NH)2W5O16,(R3NH)HW3O10。および(R3NH)2WO2(C2O4)2 と推定した。これらの組成式はIRスペクトル,熱分析の結果とも一致した。また,TOAのオキサラトタングステン酸(W)塩のR3NH+:オキサラトタングステン酸(VI)イオンの比を検討した結果,その値は2:1となった。GPCによる分子量の測定結果は,それぞれの化学種の式量とほぼ一致した。また,蒸気圧浸透法による(R3NH)2W5O16,(R3NH)2WO2(C2O4)2に対する分子量は,それぞれ,1.85×103 および 1.10×103 となり,それぞれの式量と非常によく一致した。しかしながら,(R,NH)HW3O10 に対する値は,10×103 となり,その二量体の式量と一致した。分子量測定の結果は,TOA のポリタングステン酸(VI)塩がベンゼンおよびクロロホルム中で二量体,三量体などの会合体を形成しやすいことを示した。