Abstract

Os óxidos mistos SiO2/MxOy obtidos pelo processo sol-gel, designados de compósitos, normalmente aliam as propriedades mecânicas e químicas da sílica gel com as propriedades químicas do óxido metálico (MxOy), apresentando propriedades tais como: elevado grau de dispersão e homogeneidade das partículas do óxido metálico na matriz de sílica, assim como elevada resistência mecânica e química. O objetivo deste trabalho foi o de preparar e caracterizar materiais do sistema SiO2/Mn xOy, obtidos pelo processo sol-gel, utilizando diferentes concentrações dos precursores de Mn (II), acetato ou nitrato. A técnica de fluorescência de raios X (FRX) mostrou que a concentração do óxido metálico nos materiais é dependente do precursor utilizado e da sua concentração no meio reacional, variando de 9,4% até 20,9% em massa. A maior concentração de óxido de manganês foi obtida quando se utilizou como precursor o (CH3CO2)2Mn.4H2O. Os espectros de infravermelho indicam que a rede de SiO2 é pouco perturbada pelo aumento da quantidade de óxido de manganês, sugerindo que o Mn xOy está disperso na superfície da matriz de sílica. Os difratogramas de raiosX (DRX) mostram que os materiais apresentam baixa cristalinidade. No entanto, observa-se uma mudança no DRX em 2θ = 35,7º quando o material é aquecido a 400 0C, provavelmente devido à formação de cristalitos de Mn3O4. O método de síntese proposto para os materiais SiO2/Mn xOy é reprodutível. A aplicação destes materiais como eletrodos para a redução de O2 foi avaliada e observou-se que a atividade eletrocatalítica desses materiais pode ser aumentada através do seu aquecimento a 400 0C.

Highlights

  • The mixed oxides SiO2/MxOy obtained by the sol-gel process, designated as composites, usually combine both mechanical and chemical properties of silica gel with the chemical properties of metal oxide (MxOy), showing properties such as: high degree of dispersion and homogeneity of metal oxide particles in the silica matrix, as well as high mechanical and chemical resistance

  • Em função de sua estabilidade química, de seu baixo custo e de ser ambientalmente benigna, a família dos óxidos de manganês tem recebido grande atenção atualmente [9, 11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30], e esses óxidos têm se destacado por suas potenciais aplicações na área de materiais para aplicação em energia, por exemplo, como catalisadores na oxidação da água, em sistemas de fotossíntese artificial [23,24,25,26,27], ou como catalisadores na reação de redução de oxigênio molecular (RRO) em pilhas a combustível alcalinas [27,28,29,30]

  • AGRADECIMENTOS Os autores agradecem ao CNPq e FAPERJ pelo apoio financeiro e ao NUCAT pelo apoio técnico

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Summary

MATERIAIS E MÉTODOS

2.1 Preparação dos óxidos mistos SiO2/MnxOy Os óxidos mistos SiO2/MnxOy (denominados de SiMn-X) foram preparados de acordo com o seguinte procedimento: na etapa de pré-hidrólise, 4,5 mL de HCl 3,5 mol L-1 foram adicionados em uma solução de 2,2 mol L-1 de TEOS (tetraetilortossilicato) em etanol anidro (TEOS – Si(OC2H5)4 / Aldrich, 98%), variando-se a quantidade da solução de TEOS de acordo com a Tabela 1, sendo a mistura agitada por 3 h a 60 oC. A mistura foi agitada por 2 h, à temperatura ambiente, e a seguir foram adicionados 2,3 mL de HCl 3,5 mol L-1. Figura 1: Fluxograma da preparação dos óxidos mistos SiO2/MnxOy. 2.2 Caracterização dos óxidos mistos A caracterização dos materiais foi realizada pelas técnicas descritas a seguir: Fluorescência de raios X (FRX) - nesta análise a amostra foi preparada por prensagem do material sob pressão de 20 toneladas. A área superficial (método de BET) e a distribuição de tamanho de poro (método BJH) foram determinadas a partir das isotermas de adsorção e dessorção de N2 a 77 K, obtidas no equipamento Quantachrome, modelo Nova 1200e

Comportamento eletroquímico e estudo da redução de oxigênio
Θ Figura 4
Findings
AGRADECIMENTOS
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