Abstract
The mechanism of the [4+2]-cycloaddition reaction of 2,3dimethylbuta-1,3-diene and allyl methacrylate was studied by the quantum-chemical modelling using a semi-empirical programme of MOPAC2009 by the RM1 method. The quantum-chemical calculations allowed analyzing the qualitative sides of the reaction.It was found that the interaction of 2,3dimethylbuta-1,3-diene and allyl methacrylate has a stepwise mechanism with the formation of an intermediate with an open electron shell, not a synchronous mechanism with a closed electron shell. The end product molecule − allyl-1,3,4-trymethylcyclohex-3-encarboxylate has a semi-armchair form in which a carboxylate group is in the endo-position to a cyclohexene ring. The molecule structure also indicates that the interaction of 2,3dimethylbuta-1,3-diene and allyl methacrylate is agreed by the stepwise mechanism with a disrotatory cycle closure in the second step.The compliance of the experimental data with the activation parameters obtained by means of the quantum-chemical calculations of this reaction confirms the proposed mechanism.
Highlights
ВведениеУспехи компьютерных технологий в области квантовой химии создают возможность исследовать теоретические аспекты сложных химических реакций [1].
Применение таких технологий оказывает заметную помощь экспериментальным исследованиям в области выяснения механизма реакций циклоприсоединения, в том числе реакции по Дильсу-Альдеру.
Механизмы реакций Дильса-Альдера были предметом интенсивного исследования со стороны экспериментальных и теоретических методов [2, 3].
Summary
Успехи компьютерных технологий в области квантовой химии создают возможность исследовать теоретические аспекты сложных химических реакций [1]. Применение таких технологий оказывает заметную помощь экспериментальным исследованиям в области выяснения механизма реакций циклоприсоединения, в том числе реакции по Дильсу-Альдеру. Механизмы реакций Дильса-Альдера были предметом интенсивного исследования со стороны экспериментальных и теоретических методов [2, 3]. Что реакция Дильса-Альдера стереоспецифичная по отношению к обоим реагентам, в результате чего согласованный механизм традиционно определяет путь реакции. На время-зависимом уровне, две новые углерод-углеродные связи не могут образоваться одновременно по динамической траектории. Разница во времени между образованием двух связей тесно повязана с ожидаемой степенью стереоспецифичности, наблюдаемой в реакции
Sign-in/Register to view highlights & summary Sign-in/Register to access full text options 
Free) 
Talk to us
Join us for a 30 min session where you can share your feedback and ask us any queries you have
Schedule a call
