Nahezu unendlich lange Polymere mit Ge=Ge‐Doppelbindungen

Abstract

AbstractTrotz erheblichen Interesses an heteroatomhaltigen konjugierten Polymeren sind Beispiele mit schwereren Elementen des p‐Blocks im Konjugationspfad rar. Die kürzlich beschriebene Metathese schwererer acyclischer Diene (HADMET) ermöglichte die Synthese eines Ge=Ge‐Doppelbindungen enthaltenden Polymers, wenn auch eines unlöslichen mit begrenztem Polymerisationsgrad. Durch Einführung langer Alkylketten erhielten wir nun lösliche Vertreter mit – nach diffusionsabhängiger NMR‐Spektroskopie (DOSY) und dynamischer Lichtstreuung (DLS) – nahezu unendlichen Polymerisationsgraden. UV/Vis und NMR‐Daten bestätigen das Vorliegen von σ,π‐Konjugation entlang der Silylen‐Phenylen‐Verknüpfungen zwischen den Ge=Ge‐Einheiten. Günstige intermolekulare Dispersionswechselwirkungen führen zu leiterartigen, zylindrischen Aggregaten, wie durch Röntgendiffraktometrie (XRD), Kleinwinkel‐Röntgenstreuung (SAXS) und DLS bestätigt. AFM‐ und TEM‐Bilder abgeschiedener dünner Schichten offenbaren eine lamellare Anordnung ausgedehnter Polymerbündel.