Katalytische formale [2π+2σ]‐Cycloaddition von Aldehyden mit Bicyclobutanen: Zweckmäßiger Zugang zu polysubstituierten 2‐Oxabicyclo[2.1.1]hexanen

Abstract

AbstractDie Synthese von bicyclischen Gerüsten hat jüngst großes Interesse erregt, da diese als gesättigte Bioisostere von Benzoiden eine wichtige Rolle in der modernen Wirkstoffforschung spielen. In dieser Arbeit berichten wir über eine BF3‐katalysierte [2π+2σ]‐Cycloaddition von Aldehyden mit Bicyclo[1.1.0]butanen (BCBs), um polysubstituierte 2‐Oxabicyclo[2.1.1]hexane zu synthetisieren. Zu diesem Zweck wurde ein neuartiges BCB entwickelt, das eine Acylpyrazolgruppe enthält, die nicht nur die Reaktionen erheblich erleichtert, sondern auch als Ansatzpunkt für verschiedene nachfolgende Transformationen dienen kann. Darüber hinaus können auch Aryl‐ und Vinylepoxide als Substrate verwendet werden, die nach der in situ‐Umlagerung zu Aldehyden eine Cycloaddition mit BCBs durchlaufen. Wir erwarten, dass unsere Ergebnisse den Zugang zu herausfordernden sp3‐reichen bicyclischen Gerüsten erleichtern und die Erforschung der BCB‐basierten Cycloadditionschemie fördern werden.