Interaction of Silicon-Silicon Bonds and Phenyl Rings: UV Absorption Properties of Unsymmetrically Substituted 1,2 Diphenyltetramethyldisilanes

Abstract

苯基二硅烷中硅硅键和苯基之间的相互作用及其所导致的特殊紫外吸收现象，是有机硅化学中的一个重要理论问题．但是，关于1，2-二苯基二硅烷中两端苯基和硅硅键之间的相互作用，以及这种相互作用与其特殊紫外吸收现象之间的关系，则至今没有得到很好地解决．为此，合成了一系列不对称取代的二苯基四甲基二硅烷C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe（3），p-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-COMe（4），C6H5SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2（5），P-MeOC6H4SiMe2SiMe2C6H4-p-NMe2（6），并利用1HNMR，13CNMR，IR和元素分析对上述各化合物进行了鉴定．在此基础上，对这些化合物的紫外吸收光谱进行了研究．结果发现，化合物3～6均表现出两个强的长波紫外吸收峰，分别对应于两端取代苯基各自与硅硅键相连时所具有的特征紫外吸收的波长，而不存在由于两端取代苯基之间跨越硅硅键相互作用而导致其紫外吸收发生显著红移的现象．这表明，传统地利用苯基和硅硅键之间的共轭作用来解释苯基二硅烷特征紫外吸收现象的观点，有必要进行重新检验．