Abstract
AbstractWir berichten eine elektrochemische [2+2+2]‐Cyclisierung von Alkinen mit Nitrilen, bei der in einem einzigen Schritt aus kostengünstigen, leicht verfügbaren Ausgangsmaterialien substituierte Pyridine gebildet werden. Durch die Kombination von Elektrochemie und einem Triarylamin‐Redoxvermittler kann auf Übergangsmetalle und zusätzliche Oxidationsmittel verzichtet werden. Neben der Bildung von Diarylpyridinen über die Homokupplung zweier identischer Alkine ist auch die Heterokupplung zweier unterschiedlicher Alkine in Abhängigkeit von ihren elektronischen Eigenschaften möglich, was die beispiellose Kontrolle der Chemoselektivität in diesem katalytischen [2+2+2]‐Prozess unterstreicht. Mechanistische Untersuchungen wie Cyclovoltammetrie und Crossover‐Experimente in Verbindung mit DFT‐Berechnungen deuten auf die einleitende Oxidation eines Alkins als Schlüsselschritt hin, der zur Bildung eines Vinylradikalkation führt. Der Einsatz der Durchflusstechnik erwies sich als entscheidend für ein effizientes Scale‐up des Prozesses. Die Nützlichkeit der Produkte wird durch die Synthese von Molekülen mit ausgedehnten π‐Systemen veranschaulicht, die für die Material‐ oder Arzneimittelsynthese relevant sind.
Talk to us
Join us for a 30 min session where you can share your feedback and ask us any queries you have
Similar Papers
Disclaimer: All third-party content on this website/platform is and will remain the property of their respective owners and is provided on "as is" basis without any warranties, express or implied. Use of third-party content does not indicate any affiliation, sponsorship with or endorsement by them. Any references to third-party content is to identify the corresponding services and shall be considered fair use under The CopyrightLaw.