Die Einführung des Perfluorierten Cp*‐Liganden in die Koordinationschemie

Abstract

AbstractDie Reaktion zwischen AgBF4 und [Rh(COD)Cl]2 (COD=1,5‐Cyclooctadien) in Gegenwart von [NEt4][C5(CF3)5] ergab den perfluorcarbonlöslichen Komplex [Rh(COD)(C5(CF3)5)] durch Salzmetathese. Dieser Komplex stellt das erste Beispiel für eine erfolgreiche Koordination des schwach basischen [C5(CF3)5]−‐Liganden, seit dessen Erstsynthese im Jahr 1980 dar. Zusätzlich zu [Rh(COD)(C5(CF3)5)] wurde das Nebenprodukt [Rh(COD)(C5(CF3)4H)] isoliert und vollständig charakterisiert. Begleitende DFT‐Rechnungen zeigen, dass die Interaktionsenergie des [C5(CF3)5]−‐Liganden gegenüber dem 12‐Elektronen [Rh(COD)]+‐Fragment aufgrund verringerter elektrostatischer Interaktionen und einer schwächeren π‐Donorfähigkeit um ≈70 kcal mol−1 im Vergleich zu [C5(CH3)5]− erniedrigt ist. Die quantitative, jedoch reversible Substitution des [C5(CF3)5]−‐Liganden durch Toluol, die ihn in ein schwach koordinierendes Anion überführt, demonstriert experimentell die außergewöhnlich schwache Bindungssituation.