Diagnostics in tarsal fusion: The theory and practise in The Netherlands

Abstract

A review of reactions of quaternary salts of 2,3-dimethylquinoxaline, especially those leading to indigoid or quinoid chromogens, is combined with the presentation of recent results. Part III includes the synthesis of a novel indigoid dye together with a new route to hydrindines. On heating the title salt with thiophenols in all probability the 2,2'-dimer was isolated. This is related, as a parent compound, to the cationic dyes 24 described in Part II, but could not be obtained by conventional methods. 1H NMR and mass spectra are presented and reaction mechanism is discussed.Die vorliegende Serie verknüpft einen Rückblick auf Arbeiten im Chinoxalin-und Farbstoffgebiet mit bisher unveröffentlichten Ergebnissen.Im Teil III wird einerseits eine durch Erhitzen mit Thiophenol im neutralen aprotonischen Solvens induzierte Dimerisierung des 1-Methyl-chinoxalinium-Ions beschrieben. Wahrscheinlichstes Produkt ist hier 4-Methyl-3-(4-methyl-3,4-dihydro-chinoxalinio-3-yliden)-3,4-dihydrochin-oxalinium-bis-perchlorat 45, reaktives Agens höchstwahrscheinlich ein kationisches Ylid. Das basenempfindliche Dikation addiert Thiophenol, wenn man der Reaktionslösung vor der Aufarbeitung ein tertiäres Amin zusetzt. Versuche, die korrespondierende indigoide Farbbase freizusetzen, blieben erfolglos. Gleiches gilt für einen alternativen Syntheseweg, der durch die bekannte baseninduzierte Umwandlung anderer heterocyclischer Quartärsalze vorgezeichnet schien.Mit 1,3,3-Trimethyl-2-methyliden-3H-indolenin reagiert 1-Methyl-chin-oxalinium-toluolsulfonat andererseits zum erwarteten Monomethincyanin. Die Umsetzung mit quartären Salzen des 2,3-Dimethylchinoxalins eröffnete hingegen einen neuen Zugang zu asymmetrisch substituierten 5,12-Di-hydrochinoxalino[2,3-b] phenazinen, die in höchst überraschender Weise anstelle der postulierten zwitterionischen Produkte anfallen. Auf analogem Wege wurde 14-Phenyl-7-methyl-chinoxalino[2,3-g]pyrido[2,3-b]chinoxalin gewonnen.Die Produkte werden durch UV/Vis-Spektren, Elementaranalyse und soweit möglich durch 1H NMR- und/oder Massenspektren charakterisiert.