Übergangsmetallfreie elektrophile Aminierungen von polyfunktionellen O‐2,4,6‐Trimethylbenzoylhydroxylaminen mit Zink‐ und Magnesiumorganometallen

Abstract

AbstractWir berichteten über eine neue elektrophile Aminierung verschiedener primärer, sekundärer und tertiärer Alkyl‐, Benzyl‐, Allylzink‐ und Magnesiumorganometalle mit O‐2,4,6‐Trimethylbenzoylhydroxylaminen (O‐TBHAs) in 52–99 % Ausbeute. Diese O‐TBHAs wiesen eine ausgezeichnete Langzeitstabilität auf und ließen sich leicht aus verschiedenen hochfunktionalisierten sekundären Aminen in einem bequemen dreistufigen Verfahren herstellen. Die Aminierungsreaktionen zeigten eine bemerkenswerte Chemoselektivität, verliefen ohne Übergangsmetallkatalysator und waren in der Regel nach 1–3 Stunden Reaktionszeit bei 25 °C abgeschlossen. Darüber hinaus ermöglichte diese elektrophile Aminierung auch den Zugang zu enantiomerenangereicherten tertiären Aminen (bis zu 88 % ee) durch Verwendung optisch angereicherter sekundärer Alkylmagnesiumreagenzien des Typs s‐AlkylMgCH2SiMe3.