Arene C–H bond trifluoromethylation reactions involving different high valent arylcopper intermediates

Abstract

在温和的铜盐促进反应条件下，四氮杂杯[1]芳烃[3]吡啶化合物发生高效、高选择性芳香碳氢键三氟甲基化反应，高产率地生成一系列三氟甲基官能化的大环分子。基于结构明确的芳基二价铜和芳基三价铜的三氟甲基化反应的结果，铜促进的芳香碳氢键三氟甲基化反应的途径依据三氟甲基化试剂的性质经历了两条完全不同的途径。当使用亲核性的Ruppert-Prakash试剂时，芳基三价铜与三氟甲基阴离子生成[ArCu(III)CF3]+配合物及发生还原消除是反应的关键步，而当使用亲电性的Umemoto试剂时，反应经历了芳基二价铜与三氟甲基自由基的直接偶联过程。