Синтез и строение бис(бромдифторацетата) трис(5-бром-2-метоксифенил)висмута

V Ermakova,O Sharutina

doi:10.14529/chem180205

Abstract

Взаимодействием трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута с бромдифторуксусной кислотой в присутствии пероксида водорода в диэтиловом эфире (мольное соотношение 1:2:1) синтезирован бис (бромдифторацетат) трис (5-бром-2-метоксифенил)висмута (5-Br-2-MeOC 6 H 3 ) 3 Bi[OC(O)CBrF 2 ] 2 ( 1 ), выход которого после перекристаллизации из смеси бензол-петролейный эфир составил 80 %. Использование в качестве окислителя трет -бутилгидропероксида не приводит к образованию целевого продукта. Соединение 1 охарактеризовано методом ИК-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. По данным РСА, в кристалле присутствуют два типа кристаллографически независимых молекул, геометрические характеристики которых незначительно отличаются. Атом висмута в молекуле имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с атомами кислорода карбоксилатных заместителей в аксиальных и атомами углерода арильных групп в экваториальных положениях. Углы между аксиальными и экваториальными заместителями ОBi(1,2)O и CBi(1,2)C равны 169,3(5)°, 170,6(7)° и 113,1(8)°–123,5(8)°, 118,1(7)° – 123,1(8)°. Длины связей Bi(1,2)–O и Bi(1,2)–C составляют 2,256(16), 2,276(19) Å; 2,261(14), 2,316(16) Å и 2,15(2)–2,23(2) Å; 2,18(2) –2,19(2) Å. Внутримолекулярные расстояния между валентно не связанными атомами Bi(1,2)⋅⋅⋅O(=C) (3,16(2), 3,57(4) Å; 3,11(2), 3,18(2) Å) и Bi(1,2)⋅⋅⋅OМе (3,00(2)–3,17(2) Å; 3,04(2) – 3,14(2) Å) меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов элементов Bi и O. Кристаллографические характеристики 1 : пространственная группа ; параметры ячейки: a = 12,775(14) Å, b = 15,999(12) Å, c = 17,196(16) Å; α = 88,09(3) град., β = 68,67(5) град., γ = 87,92(4) град.; V = 3271(5) Å 3 . Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1833279; deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc. cam.ac.uk).

Highlights

Введение В последние годы дикарбоксилаты трифенилвисмута изучают как соединения, обладающие различной биологической активностью[1–6]
Что наиболее эффективным способом синтеза дикарбоксилатов трифенилвисмута являются реакции окислительного присоединения из трифенилвисмута и карбоновой кислоты в диэтиловом эфире в присутствии пероксидов [4–6, 8, 11–14]
По данным Рентгеноструктурный анализ (РСА), атом висмута в двух типах кристаллографически независимых молекул 1А и 1Б имеет искаженную тригонально-бипирамидальную координацию с карбоксилатными заместителями в аксиальных положениях

Summary

Introduction

Введение В последние годы дикарбоксилаты трифенилвисмута изучают как соединения, обладающие различной биологической активностью[1–6]. Ключевые слова: бис(бромдифторацетат) трис(5-бром-2-метоксифенил)висмута, окислительный синтез, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ. Из арильных соединений висмута наиболее хорошо изучены и широко представлены карбоксилаты трифенилвисмута, в молекулах которых имеются по два тесных внутримолекулярных контакта между атомом висмута и атомами кислорода карбонильных групп Bi⋅⋅⋅O(=C), приводящих к искажению тригонально-бипирамидальной координации атома висмута, которое проявляется, в основном, в значительном отклонении валентных углов в экваториальной плоскости от теоретического значения [3, 7–13].

Results

Conclusion