マクロアゾ開始剤によるポリビニルピロリドン‐ポリスチレンブロック共重合体の合成

Abstract

4, 4'-アゾビス-4-シアノペンタン酸クロリドと1, 6-ヘキサンジオールとの重縮合から合成された高分子ラジカル重合開始剤 (MAI) 用いて, 二段階のラジカル重合法でブロック共重合体を合成した. 二段階の第1段にビニルピロリドンの重合を行い, 続いてスチレンの合を行うことによって, ポリビニルピロリドン-ポリスチレンブロック共重合体を合成できた. NMR法で求めたブロック共重合体のポリニルピロリドン含有率 (X) は, 仕込み組成に依存して8.2～16.0%となり, 第2段のモノマー消費量 [-N=N-] 0.50 [St] 1.20の関係およ (100/X-1) と [St] 1.20/ [-N=N-] 0.50の関係は直線的あった. ポリビニルピロリドン基準のブロック効率, [St] 0の3mol/l以下を除いて比較的高い約80%となった. ブロック共重体の平均分子量は, Mn=100100～162000, Mw=189300～395000となった. これらの値, [St] 0.80/ [-N=N-] 0.50と直線関係が成立し, その切は中間体のアゾ基含有ポリビニピロリドンの分子量と一致した. これらのことは得られたブロック共重合体の構造が- (AB) -n型あるいはABA型であることを示唆してる.