Вивчення електронної будови та реакційної здатності похідних 5-(адамантан -1-іл)-4r-1,2,4-тріазол-3-тіолів

Abstract

<p>Резюме. Вивчено електронні спектри поглинання 5-(адамантан-1-іл)-4-феніл-1,2,4-тріазол-3-тіолу (І) і 5-(адамантан-1-іл) -4-метил-1,2,4-тріазол-3-тіолу (ІІ) в розчинниках різної полярності (вода, 95 % етанол, 0,1 М HCl, 0,1 М H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, 0,1 М NaOH, н-гексан). Встановлено, що смуга поглинання сполуки І характеризується наявністю одного максимуму середньої інтенсивності в межах від 250 до 262 нм, а сполуки ІІ – в межах від 236 до 255 нм. Враховуючи хімічну будову досліджуваних сполук і характер їх спектрів поглинання, можна зробити висновок, що смуга поглинання сполуки І є результатом накладення p → p<sup>x</sup> – переходів 1,2,4-тріазолового циклу на <sup>1</sup>L<sub>b</sub> – смугу фенільного радикала. Смуга поглинання сполуки ІІ зумовлена лише π→π<sup>x</sup> – переходами в родоначальному хромофорі, а саме в 1,2,4-тріазолі. Використання методу Extended Hückel на підставі лінійної комбінації атомних орбіталей відповідно до програми Chemoffice Free Trial 11.0.1 дозволило нам провести прогнозування реакційної здатності досліджуваних сполук на основі квантово-хімічних розрахунків зарядів їх атомів. Проведені розрахунки дозволили зробити висновок, що 1,2,4-тріазоловий цикл сполуки І є π – надлишковим за рахунок впливу субстітуєнтів, які знаходяться у положеннях 3-SH – (-Ι, + М), 4-феніл – (-Ι, + М), 5-адамантил – (+ І). Кислотний характер SH-центру виникає за рахунок електронакцепторного впливу тріазолового кільця. Атом сірки при цьому проявляє негативний індуктивний ефект (-І), а мезомерний ефект є позитивним (+ М) і + М ˃ -І. На атомі сірки спостерігається дефіцит електронної густини (+ 0,0314774), а на атомі водню тіольного угрупування зосереджено заряд (+0,0232612), в результаті чого реакція алкілування (SF) відбувається за SH-кислотним центром. Враховуючи квантово-хімічні розрахунки зарядів атомів сполуки ІІ, можна зробити висновок, що наявність метильного субстітуєнта в положенні 4 впливає на розподіл її електронної щільності. Таким чином, метильний радикал проявляє позитивний індуктивний ефект (+І).</p><p><strong>Ключові слова:</strong> УФ-спектри, електронна будова, рекційна здатність, похідні 5-(адамантан-1-іл)-4R-1,2,4-тріазол-3-тіолів</p>