Аминокислоты в условиях ионизации при электрораспылении: использование хлорида никеля для инициирования кластерообразования

Abstract

Проведено систематическое исследование ионизации аминокислот методом ионизации элек- трораспылением (ESI-MS) в присутствии хлорида никеля. Проведено исследование влияния состава подвижной фазы на качество и состав масс-спектров. Состав смеси ацетонитрил-вода варьировался от 5 до 95% воды. Установлено, что изменение состава подвижной фазы существенно оказывает некото- рое влияние на интенсивность масс-спектров, но не на качественный состав. Качество масс-спектра значительно зависит от чистоты используемого ацетонитрила, который в больших количествах уве- личивает химический шум и затрудняет идентификацию. Наилучшим для работы соотношением было 45% воды и 55% ацетонитрила. Показано, что для ароматических аминокислот (тирозина, триптофа- на) наиболее характерны как процессы фрагментации (декарбоксилирование, деаминирование, распад по α-углероду), так и в некоторой степени и процессы кластерообразования с участием атомов нике- ля. Также показано, что наиболее интенсивно кластерообразование проходит в простых неароматиче- ских аминокислотах. Видно, что кластерообразование в таких случаях идёт по трём различным на- правлениям: образование молекулярных ассоциатов аминокислот с несущим заряд протоном, образо- вание молекулярных ассоциатов аминокислот с несущим заряд атомом никеля и образование поли- молекулярных координированных структур, координируемых двумя ионами никеля. В работе пока- зано, что результаты полученные при исследовании могут быть использованы не только для более чувствительного и информативного поиска аминокислот в растворах сложных смесей с хроматогра- фическим разделением и при использовании прямого ввода, но для более надёжной идентификации целевых соединений благодаря образованию кластеров целевых соединений (в случае неароматиче- ских соединений) и характерной фрагментации (в случае ароматических соединений).