Синтез, строение и физико-химические свойства молекулярных кластерных комплексов рения с терминальными лигандами — молекулами 4-фенилпиридина

Abstract

Четыре новых кластерных комплекса рения с общей формулой транс-[Re6Q8(ppy)4X2]n(ppy) (Q = S, Se; X = Cl, Br; ppy = 4-фенилпиридин) получены взаимодействием солей Csn[Re6Q8X6]·2H2O (Q = S, n = 4; Q = Se, n = 3; X = Cl или Br) с расплавом 4-фенилпири­дина. Исследование монокристаллов соединений методом РСА показало, что их структуры содержат молекулярные фрагменты транс-[Re6Q8(ppy)4X2], упакованные вместе с сольватными молекулами 4-фенилпиридина и связанные с этими молекулами слабыми взаимодействиями, которые включают водородные связи и p-стекинг ароматических колец. Обнаружено, что тип упаковки различается для разных галогенидных и халькогенидных лигандов кластерного комплекса. Полученные соединения нерастворимы в воде и органических растворителях. Изучение люминесценции кристаллических образцов показало, что вещества проявляют эмиссию в красной области спектра с максимумами на 708—718 нм, квантовыми выходами эмиссии 0.01—0.03 и временами жизни эмиссии порядка 4 мкс. В электронной структуре соединений присутствуют лигандцентрированные уровни LUMO—LUMO+3, локализованные между металлцентрированными HOMO и LUMO+4.