Abstract
Aim. To study the reactivity of esters of 2-(benzoylamino)(1-R-2-oxoindoline-3-ylidene) acetic acids.Results and discussion. The reaction rate constants of alkaline hydrolysis of esters of 2-(benzoylamino) (1-R-2-oxoindoline-3-ylidene) acetic acids depend on the structure and the length of the hydrocarbon chain at the heterocyclic nitrogen atom. Introduction of hydrocarbon radicals to the structure of the heterocycle slows down the reaction, while the chain extension accelerates it. The effect of the electronic nature of the substituents on the reactivity of propyl esters was quantitatively assessed by Hammett equation. The data obtained suggest that the values of the reaction parameter ρ are positive in the temperature range studied; it is additionally confirmed by the ВАС2 mechanism of this reaction.Experimental part. The concentration of NaOH in the solution was determined by potentiometric titration on an EV-74 ionomer using the standard aqueous HCl solution. The reaction kinetics was performed in triplicates, the experiments contained 6-8 measurements (the depth of the change was not less than 80 %). The accuracy of the results obtained was assessed by the methods of mathematical statistics of small samples with statistical significance of 0.95.Conclusions. The reaction kinetics of alkaline hydrolysis of biologically active propyl esters of 2-(benzoylamino)(1-R-2-oxoindoline-3-ylidene) acetic acids has been studied in a wide temperature range; its ВАС2 mechanism has been proven with formation of a highly symmetrical intermediate. The effect of the substituents at the heterocyclic nitrogen atom on the numerous kinetic and activation parameters of the reaction has been analyzed; isokineticity and synchronicity of the reaction have been proven using independent tests.
Highlights
The reaction rate constants of alkaline hydrolysis of esters of 2-(benzoylamino) (1-R-2-oxoindoline-3-ylidene) acetic acids depend on the structure and the length of the hydrocarbon chain at the heterocyclic nitrogen atom
The reaction kinetics was performed in triplicates, the experiments contained 6-8 measurements
The reaction kinetics of alkaline hydrolysis of biologically active propyl esters of 2-(benzoylamino)(1-R-2-oxoindoline-3-ylidene) acetic acids has been studied in a wide temperature range; its ВАС2 mechanism has been proven with formation of a highly symmetrical intermediate
Summary
Кінетика реакції досліджувалась у змішаному розчиннику діоксан-вода (60 об. % діоксану) у діапазоні температур 318-358 К. Співвідношення концентрацій нуклеофілу та субстрату змінювали, але значення константи швидкості при цьому не змінювались у межах похибки експерименту, тобто реакція описується кінетичним рівнянням другого порядку. Константа швидкості лужного гідролізу (k) залежить від структури та довжини вуглеводневого ланцюга при гетероциклічному атомі нітрогену Це приводить до збільшення електронної густини на реакційному центрі при переході від вихідного стану до активованого комплексу та підтверджує, що лужний гідроліз пропілових естерів 2-(бензоїламіно) (1-R-2оксоіндолін-3-іліден)оцтових кислот проходить за відомим з літератури [4] механізмом ВАС2 (схема 2). Константи швидкості (k) реакції лужного гідролізу пропілових естерів 2-(бензоїламіно)(1-R-2-оксоіндолін-3-іліден)оцтової кислоти. Значення реакційного параметра у межах похибки експерименту співпадають з ρ етилових естерів 2-(бензоїламіно)(1-R-2-оксоіндолін-3-іліден)оцтових кислот [4]. Параметри рівняння Гаммета (lgk = lgk0 + ρ∙σ) реакції лужного гідролізу пропілових естерів 2-(бензоїламіно)(1-R-2-оксоіндолін-3-іліден)оцтової кислоти при різних температурах. S 3,88 ∙ 10-3 4,53 ∙ 10-3 7,69 ∙ 10-3 3,79 ∙ 10-3 5,99 ∙ 10-3 r 0,9993 0,9989 0,9965 0,9990 0,9974
Sign-in/Register to view highlights & summary Talk to us
Join us for a 30 min session where you can share your feedback and ask us any queries you have
Schedule a callDisclaimer: All third-party content on this website/platform is and will remain the property of their respective owners and is provided on "as is" basis without any warranties, express or implied. Use of third-party content does not indicate any affiliation, sponsorship with or endorsement by them. Any references to third-party content is to identify the corresponding services and shall be considered fair use under The CopyrightLaw.
