Synthesis of ε-Capr olactam from Acetylene. I-III. II. Synthesis of Ethyl δ-Cyanovalerate.

Abstract

ε-カプロラクタムの合成を最終目的とし, 前報にひきつづきつぎの反応径路にしたがって, テトラメチレンクブルブロミド (I) から δ-シアノ吉草酸エチル (IV) までの合成を行ない, 各段階の反応条件を検討した。テトラメチレンクロルブロミド (I)→δ→クロルバレロニトリル(II)→δ-クロル吉草酸エチル(III)→δ-シアノ吉草酸エチル(IV)。 IIの合成;Iを含水エタノル中, 約 60℃ でシアン化カリウムで処理すると, 反応率 92～99%, 収率 83～87% で II が得られた。III の合成; IIを塩化水素を溶解した無水エタノールと還流下で加熱すると, 最高収率 92% で III を与えた。また, この反応の化学量論的な関係を明らかにし, 反応径路についてもいくらかの知見を得た。IVの合成; IIIをシアン化カリウムで処理して得た。溶剤としてジメチルホルムアミドが最適であり, その還流下で III を滴下して反応させると, 収率は 92～95% であった。