Abstract

AbstractSchweflige Säure (H2SO3) ist dafür bekannt, dass sie thermodynamisch instabil ist und in SO2 und H2O zerfällt. Alle Versuche, diese schwer zugängliche Säure in Lösung nachzuweisen, sind bisher gescheitert. Berichte über die Bildung von H2SO3 ausgehend von Experimenten in einem Massenspektrometer sowie Ergebnisse aus theoretischen Berechnungen deuten jedoch auf eine mögliche kinetische Stabilität in der Gasphase hin. Hier wird experimentell gezeigt, dass H2SO3 bei der OH Radikal initiierten Gasphasenoxidation von Methansulfinsäure (CH3S(O)OH) bei 295±0,5 K und 1 bar Luft mit einer molaren Ausbeute von % entsteht. Weitere Hauptprodukte sind SO2, SO3 und Methansulfonsäure. CH3S(O)OH ist ein wichtiges Zwischenprodukt bei der Oxidation von Dimethylsulfid in der Atmosphäre. Globale Modellierungen zeigen eine jährliche H2SO3 Produktion von ∼8 Millionen Tonnen aus der Reaktion OH+CH3S(O)OH. Der untersuchte H2SO3 Zerfall in Anwesenheit von Wasserdampf ergab k(H2O+H2SO3) <3×10−18 cm3 Molekül−1 s−1, was auf eine Lebensdauer von mindestens einer Sekunde für atmosphärische Feuchtebedingungen hinweist. Diese Arbeit liefert den experimentellen Beweis dafür, dass H2SO3 nach seiner Bildung in der Gasphase kinetisch ausreichend stabil ist, um seine Charakterisierung und nachfolgende Reaktionen zu gestatten.

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