Die sterisch gehinderte Rotation um die C–C–Bindung eines acyclischen α,β‐ungesättigten Ketons: 2,2,5‐Trimethyl‐4‐isopropylhex‐4‐en‐3‐on

Abstract

Eine Aktivierungsbarriere von 45 kJ mol−1 folgt aus den 1H‐NMR‐Spektren für die erste nachgewiesene gehinderte Rotation um die sp2‐sp2‐Einfachbindung eines acyclischen α,β‐ungesättigten Ketons (1). Die Intensitäten der UV‐Banden der π → π*‐ und n → π*‐Übergänge sind mit einer verdrillten Konformation von 1 in Einklang. Molekülmechanikrechnungen lassen allerdings eine deutlich höhere Aktivierungsbarriere erwarten, was die schlechte Parametrisierung für sp2‐sp2‐Einfachbindungen belegt.magnified image